Krokodil - Desomorfina

Fig. 7 - Síntese do "krokodil" (retirado de [3])
Síntese [3] [4] [9]:
Existem diversas formas de sintetizar a desomorfina a partir da codeína, no entanto, a mais comumente empregue na Rússia e Ucrânia é muito semelhante à produção de metanfetaminas. Todo o processo de síntese desde a extração da codeína até se obter a desomorfina decorre em cerca de 45 minutos, ainda que existam processos mais curtos. É uma síntese relativamente simples e muito rudimentar onde é necessário pouco equipamento e as matérias-primas são de baixo custo e fácil acesso.
Então como primeiro passo teremos a extração da codeína. A codeína é obtida facilmente em comprimidos e/ou xaropes. Normalmente a codeína encontra-se associada a outros fármacos como paracetamol, cafeína ou efedrina. Nas ruas, para realizar a extração da codeína, em primeiro lugar, é adicionada uma base forte para se obter a codeína na forma livre. Esta base forte é obtida através de produtos comerciais de desentupimento de fossas e de canos. A fase orgânica adicionada que irá conter a codeína é, na maioria dos casos, gasolina. Neste ponto obtemos então a codeína na fase orgânica (gasolina ou diluente) e compostos aquosos que se encontravam inicialmente associados à codeína solubilizados na fase aquosa. Depois da separação de fases, é adicionada uma solução ácida para transformar a codeína no seu sal clorídrico e passar novamente para a fase aquosa. Esta solução ácida é, normalmente, ácido clorídrico obtido através de baterias ou produtos industriais. No final deste passo, o processo de extração pode ser repetido diversas vezes assim como a sua secagem. No entanto, na maioria das vezes, os fabricantes e/ou utilizadores não repetem a extração e passam assim mesmo para o passo seguinte: redução da codeína a desomorfina.
Depois da sua extração, a codeína é misturada num recipiente com iodo, água e fósforo vermelho. Esta mistura é aquecida, ocorrendo a formação de ácido iodrídico, um ácido bastante forte utilizado na redução de diversos grupos funcionais. O fósforo converte o iodo na sua forma molecular. A redução envolve uma oxidação cíclica do anião iodeto a iodo e redução do iodo de volta a iodeto pelo fósforo vermelho, que é convertido em ácido fosfórico (H3PO4) ou fosforoso (H3PO3). Este passo permitirá a quebra do grupo metoxilo da codeína e formação de um grupo hidroxilo. O ácido iodrídico também tem a capacidade de introduzir uma molécula de iodo no anel de codeína, formando halogeneto de alquilo que será posteriormente reduzido. Esta redução é simples, uma vez que o grupo iodeto é um bom grupo abandonador e um anião muito estável. As matérias-primas deste segundo passo de síntese também são igualmente fáceis de ser obtidas: o iodo é facilmente obtido através de preparações médicas ou sob a forma de cristais e o fósforo vermelho é adquirido a partir da cabeça de palitos de fósforos comuns.
De acordo com os fabricantes e consumidores, a droga encontra-se pronta a ser injetada cerca de 45 minutos depois, quando a mistura mudar de cor de um roxo opaco para um castanho transparente ou amarelo claro. As cores mais acastanhadas devem-se a iões iodeto remanescentes. Uma vez que esta mistura final normalmente possuí um pH muito ácido, há quem lhe adicione cinzas de cigarro ou bicarbonato de sódio. No entanto, isto não é o suficiente para que o pH da mistura vá além de 3.

Fig. 8 - Síntese do "krokodil", retirado de Xinhua News Agency, tinyurl.com/ptdpvs7 (consultado a 27/05/2015)
[3] - Alves, E. A., Grund, J. P. C., Afonso, C. M., Netto, A. D. P., Carvalho, F., & Dinis-Oliveira, R. J. (2015). The harmful chemistry behind krokodil (desomorphine) synthesis and mechanisms of toxicity. Forensic science international, 249, 207-213.
[4] - Katselou, M., Papoutsis, I., Nikolaou, P., Spiliopoulou, C., & Athanaselis, S. (2014). A “Krokodil” emerges from the murky waters of addiction. Abuse trends of an old drug. Life sciences, 102(2), 81-87.
[9] - Grund, J. P. C., Latypov, A., & Harris, M. (2013). Breaking worse: the emergence of krokodil and excessive injuries among people who inject drugs in Eurasia. International Journal of Drug Policy, 24(4), 265-274.
Todas as imagens deste slideshow foram retiradas de "The World’s Deadliest Drug: Inside a Krokodil Cookhouse"; time.com/3398086/the-worlds-deadliest-drug-inside-a-krokodil-cookhouse (consultado a 27/05/2015)
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